摘要
在钻井工程领域,硅基材料因其出色的物理化学特性展现巨大的应用潜力,尤其在深井、特深井的高温、高压、高盐等恶劣环境下的井下作业中。本文综述了含硅类处理剂的分类及其在钻井液中的研究现状,阐述了由无机硅酸盐、纳米二氧化硅、有机硅、复合硅作为主要成分的硅基处理剂在加强井壁稳定性、控制钻孔恶性漏失以及改善钻井液综合性能等方面的具体应用。同时,本文还探讨了硅基材料在未来油气矿产勘探开发应用中面临的技术挑战和研究方向。这对于进一步优化硅基材料技术,使其应用于复杂地层钻井工程具有重要意义。
随着能源勘探开发逐步向深层、超深层、深水及非常规油气资源领域迈进,钻井过程面临更加苛刻的工程条件。在控制恶性漏失、维持井壁稳定、提高采收率等方面存在诸多技术难题。引入高性能、多功能处理剂,对于确保钻井工程的安全和高效施工至关重要。
硅作为地壳中含量第二丰富的元素,通常以氧化物或复杂硅酸盐的形式存在于岩石和沙砾中。含硅类化学品因其独特的物理化学性质,广泛应用于建筑材料、航空航天和石油催化等多个行业。20世纪初,硅基材料就曾作为页岩抑制剂取得了良好的应用效果,具有耐高温高盐、强度可控、不易降解、成本低以及对环境友好的特点。这些独特的性能优势引起了钻井工程领域研究者的广泛关注。根据化学成分,硅类处理剂分为无机硅处理剂和有机硅处理剂,其中无机硅处理剂以水溶性硅酸盐和纳米二氧化硅(SiO2)应用最广,有机硅主要是硅氧烷类材料。硅基材料分类及应用见

图1 硅基材料的分类及其在钻井液中的应用
Fig.1 Classification of silicon‑based materials and their application in drilling fluids
本文系统介绍了目前国内外钻井工程中含硅类钻井液处理剂的分类、研究进展以及相应的作用机理;综述了其在稳定井壁、提高钻井液综合性能等方面的应用,探讨了未来的研究方向及发展趋势。
硅酸盐具有不易燃易爆、成本低、无毒且环境友好的特点,具备显著的健康、安全、环境(HSE)效益。早在1930年代,Vail和Baker等研制了多种硅酸盐钻井液用以抑制页岩水化和稳定井壁,美国《Oil Weekly》杂志曾报道了这些钻井液的成功应用案例。早期典型的硅酸盐钻井液浓度较高(20 wt %~50 wt %),存在流变性难以控制、碱性高、安全性低以及电测解释困难等问题,限制了其发展。到了20世纪末,因显著的HSE优势,硅酸盐再次被应用于多个国家的钻完井液
无机硅酸盐材料的反应特性包括金属离子-沉淀反应、凝胶-聚合反应、水合-脱水反应以及表面电荷改性等。金属离子/沉淀反应和凝胶/聚合反应可以使无机硅酸盐有效的解决在钻井工程及油气田勘探开发中一些复杂问题,其作用机理为:(1)金属离子-沉淀反应:多价金属阳离子可以与硅酸钠反应生成金属硅酸盐沉淀物,在较宽的pH范围内不易溶解;(2)凝胶-聚合反应:pH值<10.5时,开始聚合生成无定形的沉淀或凝胶,由Si-O-Si逐渐形成聚硅
已有研究表明,硅酸盐钻井液能够有效提高井壁稳定性,主要通过以下方式实现:(1)抑制页岩粘土水化膨胀与分散;(2)形成凝胶与沉淀,封堵地层孔隙和微裂缝;(3)与泥页岩粘土矿物发生反应,生产胶结物;(4)与其他处理剂协同作用稳定井壁。1960年代末,美国Darly等对硅酸盐的防塌性进行了研究,指出硅酸盐稳定页岩的最佳浓度范围为5%~10
后续研究发现,将硅酸盐与其他材料复配能够显著提高其抑制性。蔡利山
目前,以硅酸盐为基础发展的一系列复合硅酸盐体系,如无机盐-硅酸盐钻井液、聚合物-硅酸盐钻井液、混合金属-硅酸盐钻井液、植物胶-硅酸盐钻井液、硼凝胶-硅酸盐钻井液等,在室内研究和现场应用中均取得了显著效
配方 | 体系名称 | 测试环境 | ρ/(g·c | pH值 | AV/(mPa·s) | PV/(mPa·s) | YP/Pa | FL/mL | FLHTHP/mL | |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
1 | 聚合物-硅酸盐钻井液 | 室内研究 | 常温 | - | 10 | 54 | 31 | 23 | 4 | - |
150 ℃,16 h | - | 10 | 24 | 15 | 9 | 6.1 | 20 | |||
2 | 复合硅酸盐钻井液 | 室内研究 | 常温 | - | 11 | 107 | 63 | 24 | 3.6 | - |
150 ℃,16 h | - | 11 | 70.5 | 53 | 11.5 | 3 | 8 | |||
3 | 强抑制性盐水硅酸盐钻井液 | 室内研究 | 常温 | 1.06~1.6 | 11~12 | 12~35 | 15~25 | 1~10 | 3~6 | - |
150 ℃,16 h | 1.06~1.6 | 11~12 | 24~27 | 16~21 | 6~8 | 7~9.5 | ≤20 | |||
4 | 强抑制封堵钻井液 | 室内研究 | 常温 | 1.5 | - | 45 | 35 | 10 | 2 | - |
150 ℃,16 h | 1.5 | - | 38 | 30 | 8 | 2.8 | 10.8 | |||
5 | 欠饱和盐水稀硅酸钻井液 | 现场应用 | 5460 m井深 | 1.78 | - | - | 75 | 7.5 | 3 | - |
6 | BH-KSM强抑制钻井液 | 现场应用 | 2968~4455 m井深 | 1.22 | 9.5 | - | 22 | 11.5 | 3.6 | - |
当钻遇裂隙或大量孔隙性地层,出现钻井液恶性漏失时,可以将硅酸盐溶液注入地层,以可控的方式凝胶化,形成不渗透的堵塞物,减少钻井流体流入地层。凝胶时间较长的硅酸盐体系还可堵塞注水井中的高渗透
硅酸盐还可以作为固井液激活剂,激发矿渣潜在活性,控制矿渣水化速度并提高固化体强度。碱金属氢氧化物和碱金属硅酸盐复合激活可形成低密度矿渣固井液,解决了单剂激活固化体出现裂纹以及浆体触变性太强的问题,适用于低压易漏地层等非目标层的填充和封
此外,针对裂缝性油气藏开采过程中的高漏失问题,一种由聚乙烯醇、硼砂和硅酸钠等材料组成的复合水凝胶可以有效降低漏失率,在60 ℃下保持良好的凝胶强度,并在环境盐度12500 mg/L的条件下长期稳定,表现出突出的封堵承压能
在油气钻井过程中,钻具的腐蚀问题不仅影响钻井效率,还增加了维护成本和安全隐患。为控制钻具的腐蚀毁损,通常需要配备专用的化学防腐剂,但大多数防腐剂存在环境污染且不耐高温的问题。利用可溶性硅酸盐在钻具表面形成非晶硅酸盐膜,可以有效阻断电化学腐蚀的发生,金属表面形成硅酸盐膜的机理见

图2 含有溶解氧的盐水溶液中在金属表面形成硅酸盐膜(由文献[
Fig.2 Silicate formation on a metal surface in a saline solution with dissolved oxygen(modified from literature [20])
当硅酸盐浓度>1250 mg/L时,对碳钢的防腐效率可以超过92%,并且通过体系内硅酸根阴离子不断修复保护膜,减缓钻井液对膜的侵蚀。1000 mg/L浓度的硅酸盐溶液其腐蚀速率<2.0 mil/a(1.0 mil=0.0254 mm,下同
腐蚀因子 | 低 | 中 | 高 |
---|---|---|---|
腐蚀速率/(mil· | 0~5 | 5~10 | >10 |
纳米SiO2具有比表面积大、触变性高的特点,能显著增强材料体系的内聚力。其表面含有不同键合状态的活性羟基,具有极强的吸水性和极性,易与多种功能基团发生反应,特别适合进行表面改性。目前常用的纳米SiO2颗粒表面改性方法包括硅烷偶联剂改性法、醇酯改性法和聚合物接枝改性法。
硅烷偶联剂改性法是通过硅烷偶联剂水解生成的硅醇化合物与SiO2表面的羟基基团发生脱水缩合反应,形成Si-O-Si键,从而实现对纳米颗粒表面的改性。醇酯法则是在高温高压条件下,利用脂肪醇与纳米二氧化硅表面的羟基反应,以改善二氧化硅表面的润湿性。聚合物接枝改性法则可以在纳米SiO2表面引入功能化的聚合物,通过共价键或原位单体聚合的方式,实现表面的改性。改性后的纳米SiO2可用作钻井液添加剂,用于改善钻井液的流变性、抑制性、降滤失性、封堵性以及润滑
针对页岩的纳米孔隙和微裂缝,纳米SiO2可以有效封堵这些孔隙,抑制页岩水化膨胀,从而提高井壁稳定性。在水基钻井液中加入10%纳米SiO2颗粒能显著减少滤失量、从而降低页岩的吸水量、膨胀速率和杨氏模量。然而,在油基钻井液中,纳米SiO2粒子不易分散,导致滤失量增
未改性的纳米SiO2主要表现为有限的物理堵塞作用,而改性后的纳米SiO2则能够实现化学抑制和物理堵塞双重作用。例如,将超支化聚乙烯亚胺接枝到纳米SiO2颗粒表面后,聚合物能够通过静电作用和氢键强烈吸附在粘土表面,使纳米颗粒能够更有效地填充页岩地层微孔。此外,对纳米SiO2疏水改性能够有效地阻止孔隙压力的传递,封闭页岩的孔
苏俊霖

图3 纳米SiO2颗粒改性机
Fig.3 Modification mechanism of nano‑SiO2 particles
目前,降低滤失量是纳米SiO2在钻井液中的主要作用之一。纳米SiO2通过填充钻井液中固相颗粒堆积的孔隙,能够形成更加致密的泥饼,从而降低向地层漏
采用丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷对SiO2纳米粒子进行改性,可制备一种抗盐抗高温降滤失剂,其合成机理见
合适的流变参数对钻井液携带岩屑至关重要。利用改性纳米SiO2可以制备耐高温油包水型反相乳液,通过调节纳米粒子的性质和含量来改善钻井液流变性能。将生物聚合物和纳米SiO2结合的制备钻井液不仅能够增强流变性,还能改善润滑性和降滤失量。改性纳米颗粒与聚合物之间缠结使得其相比传统配方具有更高的动切力,有助于携带岩屑。另外,将SiO2与氧化铁结合的制备纳米颗粒添加至水基钻井液体系中,可以显著改善其流变性能。在浓度>0.2 wt% 时效果最优,能够保证较高的运移指数,提高携带岩屑的效率,满足钻井工程要
Li
改性纳米SiO2具有高热稳定性和强刚性,能在钻具与井壁之间形成润滑膜,有效降低摩阻和减少扭矩。毛惠
由氟化SiO2颗粒(F-SiO2)热压制备的一种有机-无机复合薄膜,表现出优异的耐磨性、超疏水性和减阻性。随着F-SiO2含量的增加,复合薄膜呈现出不同的层次结构,水接触角逐渐增大,最大可达168°。研究表明,将此类纳米SiO2膜与聚合物结合,可制备出用于油气钻井钻具的高防腐涂层,显著改善钻具的机械性能及耐久
有机硅是一种高度精炼的化学品,经由沙子或石英经过复杂的化学加工工程制得,具有独特的物理和化学性质。它始于1943年的商业化过程,经历了数量、产品类型和应用领域的惊人增长。有机硅因其同时具备有机物和无机物的特性,在电子电气、石油工程、建筑和医疗等各个行业广泛应
深井、超深井及复杂易垮塌地层钻进对水基钻井液提出了更高的要求。有机硅因其耐高温、环保无毒、稳定性强等特性,在钻井工程中具有极大的应用潜力。同时可以改性接枝纳米SiO2封堵页岩从而降低滤失。常用的有机硅抑制剂是通过硅烷偶联剂对含胺基抑制剂进行改性制得,能提高胺类抑制剂的高温吸附性。此外,水溶性的甲基硅酸钠、甲基硅酸钾中的甲基硅酸根能够直接吸附在粘土表面,单独作为抑制
21世纪初,孙金声团
Ban
21世纪末,我国广泛使用的有机硅降粘剂 OSAM和OSAM-K是由适当聚合度的甲基硅醇与腐殖酸在铝盐催化下缩聚而成。这种降粘剂既具有有机硅处理剂的高温稳定性和抑制性,又具备腐殖酸类处理剂的降粘和降滤失作用,成功弥补了两者的不足。现场应用表明,其降粘切能力优于聚磺腐殖酸和腐殖酸
传统有机硅降粘剂主要是单甲基有机硅低聚物,虽能降粘,但无法满足高于150 ℃的需求。甲基硅聚合物在160 ℃开始被氧化,粘度上升形成凝胶。尽管引入苯基、有机钛、有机铈等可一定程度提高其耐温性,但因甲基含量少且在高pH值条件下易氧化,效果不佳。随着技术发展,通过反应生成基础液并加入膨润土和腐殖酸,在150~180 ℃条件下制得的硅氟降粘剂具有宽广的使用范围,降粘率高、抗高温、抗盐、抗镁钙等优点,可提高机械转速和维护周期,且无毒无污染,成为理想的钻井液降粘
1970年代,石油工程师学会(AIME)特别强调了有机硅材料在石油钻采过程中可作为泡沫稳定剂的潜力。1983年,美国道康宁(Dow Corning)公司的Peter G. Pape基于聚二甲基硅氧烷(PDMS)及消泡理论,研究了有机硅独有的性质和物理化学性质,如低表面张力、温度影响小、剪切稳定性、相对惰性、无毒和环保等。因此有机硅在石油钻探、采油和加工领域得到了广泛应
在极地冰层钻进过程中,钻井液要满足非水溶性、性质稳定、环境友好等要求。密度范围一般为0.8~0.925 g/c
无机硅酸盐、纳米SiO2和有机硅材料都具备其独特的理化性能。为了将它们有机结合、协同增效,扩大在钻井领域的应用,许多研究学者展开了一系列具有意义的研究工作。例如,在硅酸盐钻井液体系中加入纳米SiO2,复配使用无机硅酸盐与有机硅酸盐,以及有机硅改性纳米SiO2的应用研究等。硅烷改性纳米SiO2研究较多,已在前文详细介绍,在此不再赘述。
杜辉
近年来,Li

图4 纳米乳液中页岩表面疏水膜的形成过程(由文献[
Fig.4 Schematics of the formation processes of the hydrophobic film on shale surfaces in the nanoemulsion (modified from literature [59])
现有研究表明,硅酸盐钻井液因其突出的健康、安全和环保(HSE)效益,已得到了广泛的研究。同时,有机硅材料优异的热稳定性和独特的表面活性,在改性钻井液中的各类添加剂方面起到了重要作用,能够有效地增强钻井液的性能。有机硅材料类型丰富,其多功能性能尚未被完全开发。此外,纳米SiO2不仅能够有效提高钻井液的各项性能指标,如流变性、稳定性和润滑性,还能增强油井水泥强度和稳定性,成为油井钻探和水泥固井中重要的添加
硅基材料作为钻井工程中的添加剂今后的发展方向为:
(1)有机硅的功能化改性:有机硅结构中的有机基团(氨基、羧基、羟基、烷基、苯基、乙二醇等)具有独特的反应特性和表面活性,有利于满足复杂钻井需求的功能化。未来应进一步研究有机硅及其衍生物,扩大材料类型及应用范围。
(2)多功能复合硅处理剂的开发:结合不同硅基材料优点,可以形成高效的多功能复合硅处理剂,以适用于各种复杂地层环境。通过提高无机硅酸盐的反应可控性和降低改性纳米颗粒的成本,同时结合有机硅的多功能反应特性,进一步拓展硅基材料的应用潜力。
(3)材料配伍性的优化:通过优化配方和工艺,确保不同硅基处理剂在复合使用时能够协同工作,最大限度地发挥其功能。通过科学设计和配方优化,可以提高处理剂的整体利用效率。
(4)智能化硅基材料的研发:制备具有自修复、环境条件响应等特性的智能化硅基材料,进行技术创新和工艺改进。
通过研究基础理论、研发新材料以及完善评价方法,硅基材料在钻井工程中的应用前景将更加广阔,为能源的高效、安全开采提供有力支持。
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